DFT-Rechnungen zur C-H-, C-C-, Si-H-Aktivierung und zur Sauerstoffübertragung durch Metalloxoverbindungen

Die Computerchemie leistet einen unerlässlichen Beitrag zur Aufklärung strittiger Reaktionsmechanismen. In dieser Arbeit werden vor allem mechanistische Aspekte in der Oxidationschemie von Metalloxoverbindungen behandelt. Darunter fällt die CH-Aktivierung oder die Oxidation von Olefinen mit Rutheniumtetroxid oder Chromylchlorid. Eine Kooperation mit einer US-Forschergruppe führte zur kombinierten Aufklärung des von dem Rheniumkomplex ReO(hoz)2 katalysierten atomaren Sauerstoffübergangs durch Experiment und Theorie. Den Themenblock 'Metalloxos' komplettiert die Betrachtung der SiH-Aktivierung und der katalytischen Hydrosilylierung von Carbonylverbindungen an MoO2Cl2. Durch weitere Kooperationen mit experimentellen Arbeitsgruppen wurden einerseits Umlagerungen an Si-N-Heterozyklen und andererseits die [2+2]-Cycloaddition von Isocyanaten an Olefinen betrachtet.