Enantioselektive Allyladditionen und Diels-Alder-Reaktionen

Die Naturstoffsynthese wird von den eigenen Vertretern dieser Disziplin, nicht ganz uneitel, oft als die „Königsdisziplin“ in der organischen Chemie bezeichnet. Methoden und Reaktionen, die in zahllosen Forschungseinrichtungen und Arbeitskreisen, häufig auf Basis von einfachen Modellverbindungen entwickelt und publiziert wurden, müssen ihre Anwendbarkeit erst in der Realität, der Naturstoff- oder Wirkstoffsynthese unter Beweis stellen. Die hier vorliegende Arbeit befasst sich mit den asymmetrischen Varianten der Allyladdition und Diels-Alder Reaktion in der Naturstoffsynthese, einerseits am Beispiel von Altersolanol M und andererseits am Beispiel von Dihydro-a-pyron-haltigen Naturstoffen wie Rugulacton und Goniothalamin. Hierbei werden zwei unterschiedliche Ansätze zur Realisierung der asymmetrischen Varianten beschrieben. Während bei den Diels-Alder Reaktionen ein chiraler Lewis-saurer Katalysator für die Enantioselektivität der Reaktion verantwortlich ist (Katalysatorkontrolle), wird die Asymmetrie der Allyladdition im ersten Schritt durch ein enantiomerenreines Auxiliar und im zweiten Schritt durch ein a-stereogenes Reagenz kontrolliert (Reagenzkontrolle).